Radikalische Substitution ist eine Methode, um Alkylgruppen an aromatischen Kernen zu substituieren. Die Substitution erfolgt durch einen elektrophilen Angriff des Radikals auf das aromatische Kernsystem. Dabei wird eine π-Bindung des aromatischen Kerns gebrochen und eine σ-Bindung zwischen dem Radikal und dem Kern gebildet. Die Substitution kann in verschiedenen Stufen erfolgen. In der ersten Substitutionsstufe wird eine π-Bindung des aromatischen Kerns gebrochen und eine σ-Bindung zwischen dem Radikal und dem Kern gebildet. In der zweiten Substitutionsstufe wird eine weitere π-Bindung des aromatischen Kerns gebrochen und eine weitere σ-Bindung zwischen dem Radikal und dem Kern gebildet. Die Substitution kann auch in einer einzigen Substitutionsstufe erfolgen, wenn das Radikal eine ausreichende elektrophile Seite aufweist.
